回收PVDF秘密

回收PVDF，肉眼看到的是白色粉末，PVDF是線狀結(jié)晶性聚合物，存在非結(jié)晶區(qū)域。結(jié)晶鏈段并不能自由的活動(dòng)，非晶區(qū)（或者準(zhǔn)晶區(qū)）存在缺陷，可以自由活動(dòng)。結(jié)晶涉及三個(gè)實(shí)際問(wèn)題，極片的吸液能力、柔韌性以及粘結(jié)力。非晶區(qū)吸液能力強(qiáng)，所謂的溶脹主要在非晶區(qū)進(jìn)行。我們知道極片在電解液中浸泡一段時(shí)間后，會(huì)出現(xiàn)掉料問(wèn)題，說(shuō)明溶脹溶解導(dǎo)致粘結(jié)能力弱。由于非結(jié)晶區(qū)域分子間作用力弱，因此柔韌性較好。

那么什么造成了結(jié)晶度的差異呢？

主要是鏈的對(duì)稱性以及規(guī)整性，當(dāng)然也有其他因素。PVDF有兩種制備工藝，乳液法和懸浮法，乳液法采用高溫環(huán)境，造成的-CH2-CF2-混序排列，頭-頭、頭-尾混排，同時(shí)乳液法分子量分布更寬，因此造成乳液聚合法制備的PVDF較懸浮法制備的PVDF規(guī)整性減弱，結(jié)晶度低。結(jié)晶度低會(huì)造成吸液更好，但是在極片中，吸液主要靠粉體，PVDF的吸液會(huì)造成附著力下降，再但是，由于有一些高分子量物質(zhì)（分子量分布寬）的團(tuán)聚，反而造成的粉體與極片附著力的提高。

這里講到了附著力的測(cè)試，常用方法即180°C剝離。分散差的漿料制備的極片，由于PVDF分散不均會(huì)，隨著剝離的位移增加，附著力有較大的波動(dòng)，因此附著力的測(cè)試也可以表征極片分散的效果。通常在正極分散不好的情況下，我們?cè)陔婄R中發(fā)現(xiàn)的顆粒呈火山口一樣的形狀，如果將粉體和箔材剝離，會(huì)發(fā)現(xiàn)火山口位置存留一個(gè)難以剝離的小點(diǎn)，這就是我們常見(jiàn)的正極麻點(diǎn)現(xiàn)象。

再講一下改性，改性主要放在進(jìn)階中，這里簡(jiǎn)單介紹一下，改性引入極性基團(tuán)，降低了親油性，因此改性后的PVDF制備的漿料以及膠液，粘度都很低，但是PVDF的分散會(huì)更均勻，附著力也會(huì)更高。同時(shí)極性基團(tuán)也能夠捕捉NMP中的游離胺（NMP的制備原料中導(dǎo)入甲胺，由于是可逆反應(yīng)，該甲胺有助于提高NMP純度，加入草酸同樣是捕獲甲胺），防止進(jìn)攻-CF2-CH2-中的H，開(kāi)頭說(shuō)了，由于F的強(qiáng)大吸電子作用，這個(gè)H極易受到攻擊，發(fā)生消除反應(yīng)形成不飽和雙鍵，雙鍵π-π*躍遷使膠液顯色，而且雙鍵易于受攻擊與周?chē)鶳VDF發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，形成凝膠，就失效了。